一、一个样品能不能作证,从取水那一刻算起

水质的争议很少出在仪器上,多半出在样品上。同一根排放口,上午九点取一瓶、下午三点取一瓶,测出来的化学需氧量能差一倍;同一个池子,表层舀一瓢与水下三十厘米抽一管,悬浮物差得更多。样品一旦取错,后面用得再好的分光光度计、再贵的色谱仪,都只是把一个错误的样品测得很。所以这个行业里有一句老话:采样决定结论,分析只是复述。

这条道理在污水监测上格外硬。企业排水不是恒定的,换班、清洗、投料、夜班低负荷,每个时段的浓度都不一样;一瓶水只能代表那一瞬间,抓不住时段,就只能给一个平均值,而平均值掩盖的恰恰是需要被看见的那几个小时。所以采样器真正的价值不是省人力,而是把时间维度固定下来:同样的点位、同样的间隔、同样的瓶数,跑一个月,数据才能横向比。恒美智造在方案里先问采样频次、再谈机器,问的就是这件事。

人工采样的难处有三个。一是时间:一天的峰值可能出现在凌晨两点,人在现场守着不现实;二是过程:一瓶一瓶舀,手抖一下、瓶盖开太久,氨氮就挥发掉一截;三是留证:谁取的、什么时候取的、中间有没有人动过,靠一张手写的条子说不清。这三件事凑在一起,就逼出了自动采样器这个品类:让它替人守着时间,替人管住过程,替人留下痕迹。

恒美智造这台 HM-HX-SZA 的定位是便携式等比例水质采样器,七千二百元,整机二十千克,两个人抬得动,一个人提得走。它把取水、计量、分瓶、冷藏、排空五步做在一个箱体里,十二个瓶子各一千毫升,按时间或者按水量把一天的污水分装进去。它的用处不是替代实验室,是把实验室门口那一段路走稳:从取水到冷藏,全程不靠人的记性。

表1 从取水到留样的五步

步骤做什么决定什么
取水泵把水从采样点抽上来,经过管路样品有没有代表性
计量按设定体积量取,十到一千毫升留样量准不准
分瓶按瓶号注入,一至十二瓶时间序列完不完整
冷藏进冷藏腔,保持零到四摄氏度样品到实验室还新不新鲜
排空采完自动排空管内存水下一瓶会不会被上一瓶污染

表注:五步里任何一步偷工,样品就不再是那一刻的水;而这五步里只有头一步是眼睛能看见的。

二、十二个瓶子,怎么把一天的污水装进去

十二瓶的意义是时间分辨率。一天采十二次,两小时一瓶,回来能画出浓度随时间变化的曲线;采四瓶,六小时一瓶,只能看趋势;采一瓶,只有一个平均值,峰值被抹平。执法与工艺诊断都需要看峰值,因为超标往往只发生在换班、清洗、投料那几个小时里,平均值看不出来,峰值看得见。所以瓶数不是越多越好,而是要与需要分辨的时间尺度配上。

分瓶的机构比看上去难做。瓶子要按顺序转到位,注水口要对准瓶心,滴漏不能串瓶;转位不准,两瓶装成半瓶,一瓶装成两瓶,回来按瓶号一对时间,全乱。恒美智造的做法是瓶位记忆加机械定位,换瓶组之后先空转一轮确认位置,再开始正式采样;空转那一轮只要两分钟,省下的却是整批样品的可解释性。瓶子的清洗也影响结果。瓶壁有残留,上一瓶的高浓度会带进下一瓶,尤其是化学需氧量与氨氮这两项;瓶盖的密封圈老化,冷藏腔里的水汽会进去,样品被稀释。恒美智造在随机件里配了备用密封圈与刷瓶刷,说明书上写清瓶与盖分开洗、晾干再用,这两句看着琐碎,实际是样品能不能用的分界线。

表2 五种采样方式各管什么

方式触发条件用在什么地方
定时按时间表,每隔多少分钟采常规监测、日变化调查
时间等比按设定间隔,等量取样水质相对稳定的排放口
流量等比每流过一定体积采水量变化大的管道与渠道
外控收到开关量或模拟量信号采超标留样、联动监测
串口按上位机命令采接入平台、远程控制

表注:五种方式里,流量等比对样品代表性影响大;水量一天变三倍的地方,定时采样的数不能直接平均。

三、等比例采样:让样品代表水量

定时采样容易理解:每半小时采,每次二百毫升,一天下来十二瓶。它的前提是水量稳定、浓度稳定,排放口一天放多少水都差不多。可现实中水量是变的:早班开机时流量大,夜里停机时流量小,如果还按固定时间采,采到的样品偏向流量大的时段,算出来的平均浓度偏高,报出去的总量也就偏高。等比例采样就是为了修正这一点。

时间等比的做法是按流量折算体积:流量大时每次多采一点,流量小时少采一点,末了混成一个与水量成比例的混合样。流量等比的更进一步:每流过一定体积的水采样,水流得快就采得勤,流得慢就采得稀,样品直接代表这一天的水量加权平均。两种做法都需要一个流量信号,来自流量计的模拟量或者脉冲,接口是四到二十毫安或者开关量。

这套东西的参数写在纸上很干:吸程不小于八米,水平采样距离不小于六十米,单次留样量十到一千毫升,采样间隔一至九千九百九十九分钟,留样量误差正负百分之十,管路气密性不大于负零点零七兆帕,整机二十千克,工作温度十到四十摄氏度。念完这些数,用户往往还是不知道该买哪一档,因为真正决定选择的不是参数,是现场那口井有多深、那个口有多远、那一天的水量变化有多大。

这也是为什么同一张参数表在不同现场会给出不同的结论。井深八米、管路二十米的现场,一台入门配置就够;井深六米、管路五十米、冬天零下十度、还要接平台的现场,同一台机器就要加保温套、加中间支架、加串口卡,钱花在附件上而不是主机上。采购前把现场走一遍,记下四件事:吸水高度、水平距离、落差、有没有市电,这四件事比参数表更能定配置。恒美智造报价时先要这四个数,要不到就先按通用配置报,并在单子上标出待定项。

表3 主要参数与指标

项目指标说明
留样瓶数十二瓶,每瓶一千毫升可设完成几瓶后停止
单次留样量十至一千毫升按项目要求设
采样间隔一至九千九百九十九分钟可设不等间隔表
吸程不小于八米井、池、深管都能取
水平采样距离不小于六十米岸边取样够用
留样量误差正负百分之十(二百毫升时)按体积计
水样温度零至四摄氏度,正负一点五冷藏腔控温
管路气密性不大于负零点零七兆帕保压不掉才算合格
整机重量二十千克一人提,两人抬稳

表注:这一堆参数里,气密性与冷藏温度两项容易被忽略,而这两项直接决定样品还作不作数。

四、冷藏与锁:样品从现场到实验室这段路

样品采下来不等于样品保住了。水温二十度,微生物一小时能把氨氮转化掉一截,挥发性有机物也在往外跑;从采完到进实验室,中间可能隔一天。解决办法是把样品立刻降到零到四摄氏度,让微生物慢下来、让挥发停下来。恒美智造这台机器的冷藏腔控温在零到四摄氏度,波动正负一点五摄氏度,采完即进腔,不在管路里过夜,这一条叫即采即冻。

控温这件事的难点在满载。空载时腔体很快就到四度,装满十二瓶之后,瓶里的水带着室温进来,压缩机要花一两个小时才能把整腔拉下来;夏天的井边四十度,这个时间更长。恒美智造在结构上把蒸发器贴着瓶壁走,风道做成环流,满载与空载的温差压得比较小,验收时要求满载测两小时,就是为了把这个差别测出来,而不是只看空载的表。

锁与留痕是另一半。样品要用于执法或者纠纷处理,就必须能说清谁在什么时候开过箱。这台机器用密码保护加开盖留痕,开记,记录存在机器里,可以导出。这一条在采购时经常被当成附加功能,真正用起来才知道它是要紧的:没有留痕,对方一句“中间有人动过”,整批样品就得重采。留痕这件事还有一层用处:分清责任。样品在运输途中被晒过、在门卫室放过一夜、在实验室排队等了两天,这些情况如果没记录,出了问题只能互相猜。有了开盖记录与运行日志,几点封箱、几点开箱、中间有没有断温,一查就清楚。恒美智造在箱盖上装了门磁,开合都记时间,配上冷藏腔的温度曲线,样品这一路走得干不干净,看两条线就够了。

表4 冷藏与锁:样品路上那一段

设计做法解决什么
即采即冻采完立刻进冷藏腔,不在管里过夜抑制微生物与挥发损失
智能锁开盖留痕,密码保护减少人为干预的嫌疑
断电保护断电后参数不丢,来电自动恢复夜里跳闸不必重设
防溢按设定瓶数停止留样末了一瓶不溢出、不串瓶

表注:样品从现场到实验室这一段,是争议发生的地方。谁开过盖、什么时候开的,要有记录。

五、四份规范管的是同一件事:可信

HJ 91.1-2019 是污水监测技术规范,讲点位怎么布、样品怎么采、频次怎么定、质控怎么做,是这类工作的总纲。HJ 493-2009 讲样品的保存与管理,不同指标加什么固定剂、能存多久、运输要注意什么,一张表列清楚。HJ 494-2009 是采样技术指导,讲怎么让样品有代表性。HJ/T 372-2007 是水质自动采样器的技术要求及检测方法,讲机器本身该达到什么指标、怎么检。四份规范管四件事:怎么布点、怎么保存、怎么取、机器怎么验。四份里,用户容易忽略的是第二份。样品采回来不加固定剂、不按温度存,测出来的数与真实值差得远,而这个差在上看不出来,只在与上比对时显形。恒美智造在交付时把 HJ 493-2009 的那张表复印一份给用户,表上按指标列了固定剂与保存时间,用户贴在实验室墙上,收到样品先对表,再谈分析。

六、一份能进案卷的采样记录

记录写六样:点位、起止时间、采样方式、瓶数、每瓶的留样量、现场情况。点位写到能复现,比如三号井、井口下两米、距井壁三十厘米;起止时间写到分钟;采样方式写定时还是流量等比;瓶数写实际完成几瓶;每瓶留样量写设定值与实测值;现场情况写天气、水温、有没有异味、有没有施工。六样齐,这份记录才敢进案卷。还有两样是这台机器自己留的:开盖记录与运行日志。开盖记录证明中间没人动过,运行日志证明每一瓶是什么时候采的、采了多少。两样导出来,与手写的记录一对,对得上就没话说;对不上,先查是手写漏了还是机器错了。恒美智造在导出文件里把两样放在同一张表上,用户不必再拿两份文件去拼。

记录还有一个容易被忽略的用途:反过来验证机器。连续一个月的记录拿出来,采样的间隔是不是均匀、留样量有没有慢慢变小、冷藏温度在哪个时段爬得高,这些问题在单次记录上看不出来,在连续记录上一眼就能看见。恒美智造建议用户每月导全量记录存成文件,一年之后回看,泵管该不该换、门封有没有老化,数据自己会说话,不必等故障发生。

末了还有一件小事:把资料收好。很多单位三年后想查一个参数,纸质说明书找不到了,只能打电话问,问完还没记住。恒美智造在交付时给一份电子版,卡片上写着型号与资料编号,卡片贴在箱盖内侧;三年五年之后再查,报型号就能对上,不必翻当年的采购档案,也不必问经手的人还在不在。这页卡片的用处,说白了就是让一台便携式水质采样器换了几茬人之后,参数与口径都不变。卡片可以贴在箱盖内侧,换人时头一眼先看它,比翻档案袋快;卡上再留一栏写联系人,泵坏了打给谁、管件少了找谁,一眼就知道,不必先绕到办公室去问。